三氯化铝与微波等有机合成新技术结合使用会发生哪些反应
微波技术作为一种合成有机化合物的新技术正方兴未艾,与催化剂结合使用更是促进该技术的不断深入。微波技术最大的优势在于使反应时间大大缩短。其原理是微波在极短的时间内迅速加热反应底物,反应物从分子内迅速升温,从而避免了反应物因长期受热而引起破坏,有利于产率及纯度的提高。显然,微波的使用不是改变外部力量———催化剂的性能,而主要是直接改变反应物内部状态,便于催化剂的效力发挥。
1、在三氯化铝-蒙脱土-微波、三氯化铝-ZnCl2-微波催化体系下的重排反应
片呐醇在三氯化铝及微波作用下发生重排,生成片呐酮。例如,微波与三氯化铝-蒙脱土一起催化片呐醇15min,产率为99%,而不用微波,需加热到100℃,反应15h才得到相近的收率[45]。同样吸附在混有三氯化铝-ZnCl2的硅胶上的乙酰苯酯,经微波辐射7min,可得到95%的Fries重排产物[18]。
2、在三氯化铝-微波催化体系下的取代反应
利用微波技术,可使在三氯化铝催化下的苯与GeCl4的Friedel-Crafts反应时间由常规回流24h缩短为2h,产率由20%提高到25%[46]。微波技术解决的是使反应物本身变得相对不稳定,有利于三氯化铝催化作用的发挥,从而加快了反应。因此,一些用三氯化铝催化的反应,当反应较慢时也可以考虑辅以微波手段。
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